聚氧化乙烯具有线性规则的螺旋结构,夏阿根等研究了聚环氧乙烷链在三级旋转异构态模型中的微观构象。聚氧化乙烯最突出的性质是兼有水溶性和热塑性.相对分子质量105一107的聚氧化乙烯具有高度有序结构,呈结晶态,熔程63—67℃,能完全溶于水,可溶于部分有机溶剂,溶液黏度高。高分子量聚氧化乙烯有絮凝作用.
(1)水溶性及水溶液性质
室温下,PEO可以和水以任意比例互溶。高浓度水溶液的黏度较大,因此高分子量PEO很难配成高浓度的水溶液。相对分子质量为106左右的PEO在浓度低于l%(质量)时溶液是粘稠的,浓度为2%(质量)时溶液成为非胶粘的弹性胶体,高于该浓度时溶液成为坚韧的水塑炼聚合物,水似乎起到增塑剂的作用。PEO水溶液的黏度主要取决于溶液的浓度:树脂的分子量、溶液温度、溶液中无机盐的浓度以及剪切速率等因素。高分子量PEO对悬浮于水中的微细颗粒有很好的凝聚作用,分子量越高,其凝聚性能越好。把PEO溶液加到流体管道中可以降低流体湍流的摩擦阻力,即使浓度极低也特别有效。
(2)络合性
PEO有醚氧非共用电子对,对氢键有很强的亲合力,可以和许多有机低分子化合物、聚合物及某些无机电解质形成络合物。形成的络合物性质明显不同于原来的任何一种物质的性质,包括熔点、热稳定性和沉淀物的形态等。可与PEO形成络合物的有机物有聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、马来酸酐与丙烯酸共聚物、儿茶酚单宁、三羟甲基酚、酚醛树脂、尿素和明胶等。可与PEO形成络合物的无机物有氟化铵、氟化钠、澳、碘、钾、汞的卤化物,硫氰酸铵、硫氰酸钾等。
(3)有机溶液性质
PEO可以溶解在多种常用有机溶剂中,如乙腈、苯甲醚、氯仿、二氯乙烷、二甲基甲酰胺等,但不溶于脂肪烃、二甘醇、L--醇和甘油。在室温下,PEO难溶于芳烃、脂肪族一元醇,但稍加热即可溶解。即使在室温下不能溶解的溶剂,加入少量的助溶剂后就可能溶解。如在脂肪烃中加入5%~10%的甲醇后,PEO便可溶解于此混合溶剂。
(4)固体树脂的性质
PEO具有可延伸性,当温度高于树脂熔点时,高分子量的PEO成为热塑性物质。有时需要在树脂中加入增塑剂或其它热塑性树脂,一方面便于加工,另一方面也使PEO具有良好的复合性能。PEO虽然易溶于水,但和其它水溶性树脂相比,其吸湿性非常低,这是由于其结晶度高的缘故。PEO和一些树脂有较好的相容性,从而为PEO的改性提供了有利条件。
(5)结晶性
高分子量PEO晶体是球形结构,如果将其熔铸膜适当退火就会产生层状结构。PEO树脂的密度实际测定为1.15—1.269/cm3,按晶胞尺寸计算其结晶密度(20℃)应为1.339/em3,说明其晶体结构中含有大量空隙。
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